在含金制品的生產(chǎn)和使用過(guò)程中,會(huì)產(chǎn)生一些廢料或使用過(guò)的廢舊制品等。這些廢舊物料中的金品位有時(shí)比礦石中的金品位高得多,并且處理流程相對(duì)較簡(jiǎn)單,回收的經(jīng)濟(jì)效益很顯著,因而是提取金的第二資源。但含金廢料種類(lèi)繁多,性質(zhì)與組成各異,必須根據(jù)不同的對(duì)象和要求,選擇適合的回收方法。
一、從鍍金廢料中回收金
對(duì)已含金高的鍍件,可先從鍍金廢件上退鍍金,然后再提純和回收金。退鍍金的方法有以下幾種:
(一)鉛熔法
將被處理的鍍金廢件置于熔融的鉛液中,使金滲入鉛液中。取出退金后的廢件,把含金鉛液鑄成貴鉛板,再用電解法或灰吹法從貴鉛中回收金。
(二)熱膨脹法
利用金與基體合金膨脹系數(shù)的不同,加熱使鍍金層與基體之間產(chǎn)生空隙。然后在稀硫酸中沸煮,使鍍金層完全脫落,再進(jìn)行金的溶解與提純。
(三)化學(xué)溶解法
退鍍液種類(lèi)較多,例如碘-碘化鉀溶液、氰化鈉-間硝基苯磺酸鈉溶液等。也可用硝酸溶出基體合金的方法,使鍍金層脫落留在不溶物中,再處理此不溶物回收金。
(四)電解法
用硫脲和亞硫酸鈉做電解液,石墨作陰極,鍍金廢件作陽(yáng)極,進(jìn)行電解退金。金在陽(yáng)極被氧化后與硫脲作用形成絡(luò)陽(yáng)離子進(jìn)入溶液,再被溶液中的亞硫酸鈉還原為金,并沉淀于電解槽底部,將此金沉淀物分離和提純后回收金。
二、從含金廢液中回收金
根據(jù)廢液化學(xué)組成的不同,含金廢液可分為鍍金廢液、王水廢液以及各種含金洗水等。一般酸性鍍金液含金液4~12g/L,中性鍍金液含金4g/L,堿性鍍金液含金20g/L,其中大都含有氰化物。電子元器件生產(chǎn)中的王水腐蝕液或碘腐蝕液是主要含金廢液之一。
(一)鍍金廢液
可根據(jù)其成分和含金濃度的不同,分別采用電解法(開(kāi)槽電解或閉槽電解)、鋅粉置換法、活性炭吸附法或離子交換法等。經(jīng)回收后的尾液,還應(yīng)進(jìn)一步處理出去氰化物,達(dá)到符合排放的標(biāo)準(zhǔn)。
(二)王水腐蝕液
通常是采用還原法回收其中的金,包括硫酸亞鐵還原法、亞硫酸鈉還原法、亞硫酸氫鈉還原法或甲酸還原法等。有時(shí)也采用鋅粉置換法,但要求料液預(yù)先脫除硝酸,以提高金的回收率。
(三)碘腐蝕液
可用亞硫酸鈉還原法回收其中的金。當(dāng)飽和的亞硫酸鈉溶液加入到料液中時(shí),碘液由紫紅色轉(zhuǎn)變?yōu)闇\黃色,自然澄清后過(guò)濾,得出粗金產(chǎn)品。
三、從含金的合金廢料中回收金
包括電子工業(yè)中廢棄的各種含金的電子元器件、電氣觸頭、電路板、聯(lián)結(jié)器等。例如,在20世紀(jì)60年代到70年代中期生產(chǎn)的電路板中含金高達(dá)0.1%~0.3%,現(xiàn)在生產(chǎn)的電路板中含金以降低到0.01%~0.05%。含金的合金種類(lèi)很多,組分差異較大。例如,有Au-Ag、Au-Cu、Au-Sb、Au-Al、Au-Pt、Au-Pd、Au-Ir、Au-Pd-Ag、Au-Cu-Ag等合金。處理的方法,通常是先進(jìn)行揀選、分類(lèi)、研磨和物理處理等,然后進(jìn)行化學(xué)處理,包括煅燒、熔煉、始發(fā)溶解與分離、還原、電解精煉等。對(duì)于含金較高的固體廢料,可以先熔煉成貴鉛,再進(jìn)一步精煉回收金。對(duì)于含金較低的固體廢料,則可采用濕法處理,即用溶劑選擇性溶出含金廢料中的金和其他金屬,再用溶劑萃取、離子交換、液膜法或活性炭吸附等方法進(jìn)行分離、富集與提純,最后用還原法或電解法從溶液中分別回收金和其他有價(jià)金屬。
四、從含金的珠寶廢品中回收金
珠寶廢品中往往含有客觀數(shù)量的金、銀等貴金屬,可以采用濕法冶金的方法進(jìn)行回收。通常是先進(jìn)行熱降解處理;然后用硝酸溶液進(jìn)行第一段浸出,分離出銀和其他金屬;再用王水進(jìn)行二段浸出金;含金的溶液用丙二酸二乙酯選擇性溶劑萃取金;最后用還原法從有機(jī)相中分離得出金屬金產(chǎn)品。一個(gè)典型的濕法冶金從含金的珠寶廢品中回收金、銀的工藝流程如下圖所示
